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硬质聚氨酯 HFO 发泡体系后熟化催化剂的选择

硬质聚氨酯 HFO 发泡体系后熟化催化剂的选择

 

硬质聚氨酯 HFO 发泡体系后熟化催化剂的选择 SolsticeTM LBA(HFO-1233zd, 1-氯,3,3,3 三氟丙烯)是霍尼韦尔首先推出的第四代低全球变暖潜值(GWP)发泡剂,适用于家用电器、建筑保温、冷链运输和工业保温等领域聚氨酯隔热材料的发泡,是 CFC、HCFC、HFC 和其它非氟碳发泡剂的最佳替代发泡剂。适用于聚氨酯发泡行业的一种能够同时满足各种工艺及环保要求的新一代发泡剂,具有高效   节能、不燃、不含可挥发性有机物,低全球变暖潜值,安全环保等特点。经过不断的配方及   工艺参数的优化后,以 SolsticeTM LBA 新一代高效节能环保发泡剂制得的聚氨酯泡沫和现有发泡剂体系(245fa 和环戊烷)相比具有更为优异的导热系数和整机能耗水平,分别比相同型号的 245fa 以及环戊烷体系冰箱在导热系数方面降低 7%(和 245fa 体系相比)和 12% (和环戊烷体系相比),并且在整机能耗方面降低了 3%(245fa)和 7%(环戊烷)。 虽然 LBA 发泡剂有许多上述优点,但在实际应用时也面临着一些问题,从我们催化剂的角度主要问题是:含卤素发泡剂的分解造成的催化剂失活,因此传统的催化剂在 LBA 体系中不适用,但全球变暖的事实让我们不得不选择 LBA 即 ODP 值为 0;全球变暖潜值 GWP 小于 5 的发泡剂,能同时满足《蒙特利尔议定书》和《京都议定书》的环保要求,因此催化剂也只   能重新选择适用于这类发泡剂的新型催化剂体系。 下面展开具体案列分析,具体案例分析前对比较方法做如下说明:“稳定性”是指含有  除异氰酸酯之外的可发泡组合物的所有组分的预混物在设定为 50℃的烘箱中(在密封容器中)热老化 2 周后将具有足够的活性。在老化过程中,氢氟烯烃 (HFO) 发泡剂可能会发生分解,从而导致预混物失去活性。这种失活可以使用标准 FOMAT 设备来测量,并测量上升曲线的泡沫速率,其中包括在聚合过程期间记录高度与时间的关系以及泡沫上升速度与时间的   关系。测量失活的方法是通过监测泡沫达到在老化过程中不同时间段达到的最大高度的 80% 的时间(以秒为单位)的变化。然后可以通过记录变化ΔT=T 老化-T 初始来测量催化剂性能的改进。例如,需要 20 秒才能达到最初制备时达到的最大高度的 80%的制剂,在 50°C 储存两周后可能会经历反应性衰减,然后需要 30 秒才能达到最大高度的 80%达到的高度(通过FOMAT 设备测量)。则 ΔT 将为 10 秒。因此,当比较催化剂组合物时,需要较小的ΔT 变化,因为这种较小的变化与老化过程中较低的活性损失相关。ΔT 的较小变化意味着,例如,合适的喷雾泡沫配方在老化后仍然可以产生泡沫,而不需要向预混物中添加额外的新鲜   催化剂以防止反应混合物在应用过程中流挂、滴落或塌陷。为了获得稳定的泡沫配方,优选   反应性的ΔT 变化小于约 7 秒。更优选反应性的ΔT 变化小于约 5 秒、小于约 4 秒并且在一 些情况下小于约 3 秒。 具体实施案列如下:将约 100g 上述预混物添加到塑料容器中封闭,并在密封容器中的烘箱中在 50℃下调节 7 或 14 天。使样品在室温下达到平衡,然后在由机械混合叶片以约3000rpm 提供的剧烈机械搅拌下与相应量的异氰酸酯(通常为约 25g 多元醇预混物和 25g 异氰酸酯)混合。在声纳检测设备(FOMAT 型号 V3.5 和 FOMAT 设备附带的标准软件)下测量泡沫上升情况,并记录每个案例的选择时间。选择时间以秒为单位测量,它代表每个发泡   体达到全高度 80% 所需的时间。时间记录 1 为组装并立即发泡的预混物的选择时间,T2 为50℃调理 7 天后的选择时间,T3 为 50℃调理 14 天后的选择时间。ΔT 是反应性衰减或 T3 和 T1 之间的差值。在这些条件下,需要小于 5 秒的ΔT 才能具有适当的系统稳定性。 表一为实施案列过程中的基本配方,其他原料不变,整个过程只改变催化剂种类。 基本配方表格 物料种类 添加量(PPHP) 聚醚多元醇 30 聚酯多元醇 70 阻燃剂TCPP 20 硅油 3 发泡剂LBA 10 水 2.5 胺催化剂组合 可变 金属催化剂组合 可变 表二所示为该催化剂组合在老化时表现出显着的反应活性损失,高 ΔT 就可证明。 催化剂种类 用量(PPHP) T1(S)

点击次数:  更新时间:23-10-31 09:02:39  【打印此页】  【关闭